肥皂与水反应时，水中的阳离子会和肥皂中的阴离子结合成肥皂盐，而阴离子则会与阳离子结合形成盐分。
硬水中含有大量的钙、镁等金属离子，这些金属离子会与肥皂中的阴离子结合，使肥皂不能充分溶解，并在水中形成大量的沉淀。因此，硬水中的肥皂无法形成起泡，洗涤效果也会降低。
软水中则几乎不含有金属离子。因此，肥皂可以充分溶解在软水中，并能形成大量的泡沫，具有很好的清洗效果。此外，软水还能更好地溶解污垢，因为污垢本身多数是酸性或碱性，水中的金属离子会影响到酸碱度的平衡。
因此，肥皂区别硬水和软水的原理就是根据水中的金属离子是否含量较多，如果含量较多就是硬水，含量较少就是软水。在洗涤过程中，软水配合使用肥皂可以更好地发挥清洁能力。
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